/server irc.vulcan.ru:6667 - соединение с указаным сервером, на указаный порт
/list - получить список каналов на сервере
/nick nickname - установка указаного ника, на примере nickname.
/join #channel - подключение к каналу
/part #channel - выход с канала
/hop - перезаход на канал
/query nickname текст - открыть приват с ником, вместо nickname подставьте ник адресата, вместо "текст" ваше сообщение
/whois nickname - проверить присутствует ник в IRC, инфо на указаный ник
/dns nick - получение DNC адреса указаного ника
/me пьет кофе - cообщение от третьего лица
/ame пьет кофе - cообщение от третьего лица на все каналы, где вы присутствуете
/quit причина - отключение от сервера
/away причина - режим, для уведомления остальных пользователей, что вы в данный момент не можете говорить или отсутствуете
/topic #channel текст - изменение топика канала
/intive nickname #channel - пригласить пользователя на канал
/notice nick текст - послать нотис пользователю
/notice #channel текст - послать нотис на канал
/amsg текст - послать сообщение на все каналы, на которых вы присутствуете
/exit - выход из программы

Это далеко не все команды, более подробно о командах для mIRC, Вы можете узнать применив окманду /help.